Способы очистки золей. Методы очистки: диализ, электродиализ, ультрафильтрация, центрифугирование

1Примеси коллоидных 0 1систем 0.................................. 1

1Диализ 0..................................................... 1

1Электродиализ 0.............................................. 2

1Ультрафильтрация 0........................................... 3

1Компенсационный диализ и вивидиализ 0, 1значение методов

1очистки 0 1коллоидных систем в медицине 0....................... 4

2Примеси коллоидных систем.

При получении коллоидных растворов с помощью различных мето-

дов, особенно с помощью химических реакций, является невозможным

использовать эквимолярные соотношения реагентов. По этой причине в

образовавшихся золях может присутствовать избыточное количество

электролитов, что в значительной степени снижает устойчивость кол-

лоидных растворов. Приготовленный каким-либо способом коллоидный

раствор может содержать, помимо электролитов, и другие вещества,

например стабилизаторы, ВМВ и др.

Все эти примеси могут содержаться в коллоидном растворе также

в следствие загрязненности исходных продуктов или по другим причи-

1. Вследствие взаимодействия металлов с водой и гидролиза об-

разующихся солей при использовании диспергационного метода получе-

ния золей - электрораспыления.

2. Внесение электролита при использовании пептизации осадков

электролитами.

3. Частичное растворение (диссоциация) осадка при использова-

нии пептизации промыванием.

4. Внесение электролитов при использовании химической пепти-

5. Внесение ПАВ при пептизации ими.

6. Образование побочных продуктов при получении коллоидных

систем с помощью химических реакций.

Как можно заметить, все виды нежелательных примесей представ-

лены в основном низкомолекулярными веществами, а поэтому очистка

коллоидных систем преследует своей целью освобождение коллоидных

систем от низкомолекулярных примесей.

Диализ является простейшим методом очистки коллоидных систем.

Очистка коллоидных методом диализа заключается в том, что с по-

мощью полупроницаемой перегородки (мембраны) коллоидные мицеллы

могут быть отделены от примесей растворенных в дисперсионной среде

низкомолекулярных веществ. При диализе молекулы растворенного низ-

комолекулярного вещества проходят через мембрану, а коллоидные

частицы, неспособные диализировать (проникать через мембрану), ос-

таются за ней в виде очищенного коллоидного раствора. Явление диа-

лиза для коллоидных систем возможно благодаря тому, что размер ми-

целл гораздо больше размера молекул низкомолекулярных веществ.

Простейшим прибором для диализа - диализатором - является

мешочек из полупроницаемого материала (коллодия), в который поме-

щается диализируемая жидкость. Мешочек опускается в сосуд с раст-

ворителем (водой). Периодически или постоянно меняя растворитель в

диализаторе можно практически полностью удалить из коллоидного

раствора примеси электролитов и низкомолекулярных неэлектролитов.

Недостатком метода является большая длительность процесса очистки

(недели, месяцы). Отчасти также недостатком диализа является факт,

что длительный диализ обусловливает не только удаление из раствора

примесей, но и стабилизатора, что может повлечь за собой коагуля-

цию коллоидного раствора.

В настоящее время существует много усовершенствованных конс-

трукций диализаторов, ускоряющих процесс диализа. Интенсификация

процесса достигается увеличением поверхности, через которую идет

диализ, непрерывной заменой растворителя и нагреванием, ускоряющем

Процесс диализа обусловлен процессами осмоса и диффузии, что

объясняет методы интенсификации процесса диализа.

2Электродиализ.

Электродиализ - процесс диализа, ускоряемый действием элект-

рического тока. Электродиализ применяют для очистки коллоидных

растворов, загрязненных электролитами. В случае необходимости

очистки коллоидных растворов от низкомолекулярных неэлектролитов,

процесс электродиализа малоэффективен. В принципе, процесс элект-

родиализа мало отличается от обычного диализа. Существенное отли-

чие заключается в том, что с помощью внешнего электрического поля

удается более быстро и полно отделить катионы и анионы электроли-

тов от коллоидного раствора.

Простейший электродиализатор представляет собой сосуд, разде-

ленный на 3 камеры. В среднюю камеру, снабженную мешалкой, налива-

ют подлежащий очистке коллоидный раствор. В боковые камеры помеще-

ны электроды, подключенные к источнику постоянного тока и трубки

для подвода и отвода растворителя (воды). Под действием электри-

ческого поля происходит перенос катионов из средней камеры в ка-

тодную камеру, а анионов - в анодную.

Преимуществом электродиализа перед обычным диализом является

малое количество времени, необходимое для очистки (минуты, часы).

Следует отметить, что электродиализ особенно эффективен толь-

ко после предварительной очистки с помощью обычного диализа, когда

скорость диффузии из-за падения градиента концентрации электроли-

тов между золем и водой мала и можно применять электрическое поле

большого напряжения, не боясь сильного разогревания золя.

2Ультрафильтрация 0.

Ультрафильтрация - фильтрование коллоидных растворов через

полупроницаемую мембрану, пропускающую дисперсионную среду с низ-

комолекулярными примесями и задерживающую частицы дисперсной фазы

или макромолекулы. Для ускорения процесса ультрафильтрации ее про-

водят при перепаде давления по обе стороны мембраны: под вакуумом

или повышенным давлением. То есть, ультрафильтрация есть ничто

иное, как диализ, проводимый под давлением.

Ультрафильрация позволяет скорее отделить от коллоидного

раствора электролиты и другие примеси (низкомолекулярные неэлект-

ролиты), чем это происходит при диализе.

При ультрафильтрации достигают высокой степени очистки золя,

периодически разбавляя последний водой. При разбавлении водой золь

и стабилизаторов.

На конечной стадии путем отсасывания дисперсионной среды мож-

но сконцентрировать коллоидный раствор. При этом важно, что повы-

шается концентрация только дисперсной фазы, состав же дисперсион-

ной среды остается практически постоянным.

Ультрафильтрация может применяться в сочетании с электродиа-

лизом (электроультрафильтрация), благодаря чему значительно уско-

ряется удаление электролитов из коллоидного раствора.

Применение мембран с определенным размером пор позволяет раз-

делить коллоидные частицы на фракции по размерам и ориентировочно

определить эти размеры.

Предложено много приборов для проведения ультрафильтрации.

Так как ультрафильтрация всегда проходит под давлением, то во всех

приборах для ультрафильтрации мембрана либо накладывается на плас-

тинку с мелкими отверствиями, служащую для нее опорой, либо непос-

редственно получается на стенках неглазурованного фарфорового со-

суда. Например, ультрафильтры Бехгольда получают путем нанесения

на стенки пористого фарфорового сосуда разбавленного коллодия и

последующего его высушивания.

Все это говорит о том, что ультрафильтрация является не толь-

ко методом очистки коллоидных систем, но и может быть использована

для дисперсионного анализа и препаративного разделения дисперсных

2Компенсационный диализ и вивидиализ, значение методов

2очистки коллоидных систем в медицине 0.

Компенсационный диализ и вивидиализ - методы, разработанные

для исследования биологических жидкостей, представляющих собой

коллоидные системы.

Принцип метода компенсационного диализа состоит в том, что в

диализаторе вместо чистого растворителя используют растворы опре-

деляемых низкомолекулярных веществ различной концентрации. Напри-

мер, для определения свободного, не связанного с белками, сахара

крови проводят ее диализ против изотонического солевого раствора,

концентрация сахара равна концентрации свободного сахара в сыво-

ротке крови, в ходе диализа концентрация сахара не изменяется.

Этот метод позволил выявить присутствие в крови глюкозы и мочевины

в свободном состоянии.

К этому методу близок метод вивидиализа для прижизненного оп-

ределения в крови низкомолекулярных веществ. Для проведения анали-

за в концы перерезанного кровеносного сосуда вставляют стеклянные

канюли, разветвленные части которых соединены между собой трубками

из полупроницаемого материала, и всю систему помещают в сосуд, за-

полненный физиологическим раствором соли или водой. Таким методом

было обнаружено, что в крови помимо глюкозы находятся свободные

аминокислоты.

Принцип компенсационного вивидиализа был использован при соз-

дании аппарата, названного "искусственной почкой". С помощью него

можно очищать кровь больного от различных низкомолекулярных ве-

ществ - продуктов обмена, замещая временно функцию больной почки

при таких показаниях, как острая почечная недостаточность в ре-

зультате отравлений, при тяжелых ожогах и т.п.

2Библиография.

1. Ребиндер П.А. О термодинамически равновесных двухфазных

дисперсионных системах. Коллоидн. ж., 1970, т.32, стр. 480.

2. К.И. Евстратова и авт. Физическая и коллоидная химия - М:

Высш. шк., 1990, стр. 420.

2Оглавление. 1Примеси коллоидных 0 1систем 0.................................. 1 1Диализ 0..................................................... 1 1Электродиализ 0................

ОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МЕДИЦИНСКИЙ
УНИВЕРСИТЕТ
КАФЕДРА ХИМИИ
Коллоидные растворы (часть 1)
1. Основные понятия. Классификация дисперсных
систем.
2. .
3. .
4. Строение мицеллы гидрофобных систем.
5. .
.
Лектор: Ирина Петровна Степанова, доктор биологических
наук, профессор, зав. кафедрой химии

Коллоидная химия («коллоид» – от
греческого κόλλα – клей) – наука,
изучающая физико-химические
свойства гетерогенных
высокодисперсных систем и ВМВ в
твердом состоянии и в растворах.
Коллоидный раствор золота
(экспонат музея Фарадея в
Королевском институте)

Томас Грэм (Грэхэм)
английский/шотладский химик
впервые использовал термин
«коллоид» для описания
растворов с необычными
свойствами.
В развитие этой науки
внесли вклад Т. Юнг,
П. Лаплас, Д. Гиббс,
Г. Гельмгольц, Д. Рэлей
И. Ленгмюр и др.
Т. Грэм (1805-1869)

История развития коллоидной химии

Николай Петрович Песков основатель современной
коллоидной химии как науки о
поверхностных явлениях и
дисперсных системах.
Ввел понятие об агрегативной и
седиментационной
устойчивости дисперсных
систем.
Н. П. Песков (1880-1940)

Медико-биологическое значение темы

Медико-биологическое значение темы

Медико-биологическое значение темы
«Человек – это ходячий
коллоид»
И.И. Жуков

Медико-биологическое значение темы

.

Медико-биологическое
значение темы
.

Медико-биологическое значение темы

раствора серебра
a – клетка E.Coli
b – клетка E.Coli, подвергнутая воздействию наночастиц
серебра

Бактерицидная активность коллоидного раствора серебра

Медико-биологическое значение темы
Бактерицидная активность коллоидного
раствора серебра
Популяции of Listeria
До обработки
После обработки
через 1.5 часа

Бионаноматериалы

Медико-биологическое значение темы
Бионаноматериалы
Реагент
Продукт
Клетки костной ткани
на пористом кремнии
Сшитые ферменты

Наноматериалы

Медико-биологическое значение темы
Наноматериалы
Быстрозастывающая наножидкость состоит из
шестимолекулярных колец, которые формируют
трубчатые структуры. Предполагается, что этой
жидкостью будут лечить переломы.

Основные понятия

Два
общих
признака дисперсных
систем: гетерогенность и дисперсность.
Дисперсной системой (ДС) называется
система, в которой одно вещество в более
или менее раздробленном (дисперсном)
состоянии равномерно распределено в
массе другого вещества.

Классификация дисперсных систем

Дисперсная фаза (ДФ) представляет собой частицы, а
дисперсионная среда (ДСр) - сплошная среда, в которой
находится раздробленая дисперсная фаза.
Степень дисперсности (D) определяется величиной,
обратной диаметру частиц (d): D = 1 / d.

Дисперсные системы

Дисперсная
фаза
Дисперсионная
среда
Поверхность
раздела фаз
Пример: система - глина в воде.
Глина - ДФ, вода - ДСр.

Коллоидный раствор серебра

Основные понятия. Классификация дисперсных систем

Поперечный размер частиц ДФ
Для сферических частиц это диаметр сферы d,
для кубических частиц - ребро куба L (м-1; см-1) или
дисперсность (D
= 1/d, м-1, см-1).

Формы дисперсной фазы n

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Формы дисперсной фазы n

Количественные характеристики ДФ

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Количественные характеристики ДФ
Удельная поверхность Syд - это межфазная
поверхность, приходящаяся на единицу объема
ДФ (V) или ее массы (т).
S уд
S
V
4 r 2 3 6
S уд
6D
4 3 r d
r
3
S уд
6l 2 6
3 6D
l
l
Удельная поверхность
Удельная поверхность
для сферической
частицы с радиусом r
Удельная поверхность
для кубической
частицы с ребром куба

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Важным свойством ДС
является наличие большой
межфазной поверхности.
Характерными являются
процессы, протекающие на
поверхности, а не внутри
фазы.

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
По степени дисперсности дисперсные
системы классифицируют на:
1.Грубодисперсные (d ˃ 10-5 см).
2.Коллоидно-дисперсные (10-7 ˂ d ˂ 10-5
см).
3.Молекулярно-дисперсные (истинные
растворы) (d ˂ 10-7 см).

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
d ˂ 10-7 см
Истинный
раствор
d: 10-5 – 10-7 см
Коллоидный
раствор
d ˃ 10-5 см
Суспензия

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Грубодисперсные (d ˃ 10-5 см) – не проходят
через тонкие бумажные фильтры, быстро
оседают, видимы в обычный микроскоп.
Коллоидно-дисперсные (10-7 ˂ d ˂ 10-5 см) –
проходят через бумажные фильтры, но
задерживаются на ультрафильтрах, видимы в
ультрамикроскоп. Структурной единицей
является мицелла.
Молекулярно-дисперсные (истинные растворы)
(d ˂ 10-7 см) – дискретными единицами в них
являются молекулы или ионы. Образуются
самопроизвольно.

Классификация по агрегатному состоянию ДСр и ДФ

ДСр ДФ
Название системы
Г
Г
Ж
Т
-----------Аэрозоли (Туман)
Аэрозоли (Пыль, дым)
Ж
Г
Ж
Т
Пены, газовые эмульсии
Эмульсии
Суспензии, лиозоли
Т
Г
Ж
Т
Твердые пены
------------Твердые золи

Суспензии

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Суспензии

Эмульсии

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Эмульсии

Виды эмульсий

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Виды эмульсий
Масло в воде
Вода в масле
m
Вода
Масло

Диаметр частиц эмульсий

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Диаметр частиц эмульсий
< 0.5 мм
0.5-1.5 мм
1.5-3 мм
>3 мм

Эмульсии

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Эмульсии
Текучая
жидкость
Вязкая
жидкость
Гелеобразная
жидкость

Эмульсии

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Эмульсии

Эмульсии

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Эмульсии

Пена

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Пена

Аэрозоль

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Аэрозоль

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Если ДСр является вода, то системы соответственно
называются гидрофобными и гидрофильными.

Золи и гели

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Золи и гели
Кровь
Сухожилия

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Золь – бесструктурный коллоидный
раствор, в котором частицы ДФ слабо
взаимодействуют между собой и свободно
передвигаются друг относительно друга
(например, золь серебра – колларгол).
По внешнему виду золи напоминают
истинные растворы.

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Гель – структурированный коллоидный
раствор, в котором частицы ДФ связаны
между собой в пространственные структуры
типа каркасов.
В них коллоидные частицы малоподвижны
и способны совершать только
колебательные движения.
По внешнему виду гели
желеобразны (например, зубная
паста Blend-a-med).

Основные понятия. Классификация дисперсных систем
Золь
(раствор)
Гель
(лат. gelate замерзать)

Методы получения коллоидных растворов

По способу достижения
коллоидной степени
дисперсности различают
диспергационные и
конденсационные методы
получения.

Получение лиофобных коллоидных систем

Дисперсия
Вещество
Пересыщенный
истинный раствор
Конденсация

Методы получения коллоидных растворов

Методы диспергирования (от лат. –
измельчать) – получение частиц ДФ путем
дробления крупных частиц на более
мелкие.
Применяют:
механическое дробление (с помощью
шаровых или коллоидных мельниц)
ультразвуковое (под действием
ультразвука)
электрическое (при использовании
электродов).

Методы диспергирования
Коллоидная
мельница

Методы получения коллоидных растворов

Химическое диспергирование –
пептизация (заключается в
химическом воздействии на осадок).

Методы получения коллоидных растворов

Конденсационные методы (от лат. –
укрупнять) – получение частиц ДФ путем
объединения атомов, молекул, ионов.
Различают физическую и химическую
конденсацию.

Методы получения коллоидных растворов

Физическая конденсация – это метод
замены растворителя.
Сначала готовят истинный раствор
вещества в летучем растворителе (например,
канифоль в спирте) и добавляют к жидкости,
в которой вещество нерастворимо (вода).
В результате происходит резкое понижение
растворимости и молекулы вещества
конденсируются в частицы коллоидных
размеров.

Методы получения коллоидных растворов

Химическая конденсация – для
получения коллоидных растворов
используют любые реакции, в
результате которых образуются
малорастворимые соединения
(реакции обмена, гидролиза,
восстановления и др.).

Химическая конденсация

Чтобы в ходе реакции образовался
коллоидный раствор, необходимо
соблюдение, по крайней мере, трех условий:
чтобы вещество ДФ было нерастворимо в
ДСр;
чтобы скорость образования зародышей
кристаллов ДФ была гораздо больше, чем
скорость роста кристаллов;
чтобы одно из исходных веществ было
взято в избытке, именно оно является
стабилизатором.

Примеры реакций химической конденсации

Реакция
восстановления
Ag20 + Н2 → 2Ag↓ + Н20
Реакция
окисления
2H2S + S02 → 3S↓ + 2H20
Реакция
гидролиза
Реакция обмена
100°
FeCl3+ 3H20 → Fe(OH)3 ↓ +
ЗНСl
K4 + 2CuCl2 →
Cu2 ↓ + 4KCl

Методы очистки коллоидных растворов

Коллоидные растворы, как и истинные, хорошо
фильтруются через бумажный пористый фильтр, но,
в отличие от истинных, не проходят через
полупроницаемые мембраны.
На этом основана очистка
коллоидных растворов от
низкомолекулярных
веществ (диализ,
фильтрация,
ультрацентрифугирование).

Диализ

Методы очистки коллоидных растворов
Диализ
Диализ проводят с помощью прибора диализатора. Он состоит из 2 сосудов,
отделенных полупроницаемой мембраной,
способной пропускать молекулы и ионы
низкомолекулярных веществ.
Во внутренний сосуд наливается раствор
золя, во внешнем – циркулирует вода. Примеси
удаляются через мембрану из раствора золя в
растворитель.

Методы очистки коллоидных растворов

Диализатор: 1 - диализуемая жидкость; 2 растворитель; 3 - диализная мембрана; 4 мешалка

Диализ

Методы очистки коллоидных растворов
Диализ

Электродиализ
Для ускорения процесса применяют электродиализ.
Диализуемая
жидкость
Дистиллированная
вода
Дистиллированная
вода
Воронка
Раствор
примесей
Диализная
мембрана

Электродиализ

Электродиализ
применяют
для
обессоливания.
Например,
для
опреснения морской
воды.

Диализ

По принципу компенсационного диализа
работает аппарат «искусственная почка».
Аппарат подключают к системе
кровообращения больного, кровь под
давлением протекает между двумя
мембранами, омываемыми снаружи
физраствором.
При этом токсичные вещества крови
вымываются в физраствор, что способствует
очищению крови.

Диализ
До диализа
В Момент
равновесия

Методы очистки коллоидных растворов

Для очистки коллоидных растворов от
грубодисперсных частиц проводят
фильтрование через обычные бумажные
фильтры. Грубодисперсные частицы
задерживаются на фильтре.
Для отделения ДФ от ДС, применяют
ультрафильтрацию. При этом используют
специальные фильтры, не пропускающие
коллоидные частицы или макромолекулы.
Как правило, ультрафильтрацию проводят
под давлением.

Методы очистки коллоидных растворов

Прибор для
ультрафильтрации: 1
- воронка Бюхнера;
2 - мембрана;
3 - колба Бунзена;
4 - насос

Методы очистки коллоидных растворов

Для разделения частиц ДФ, имеющих
различную массу, применяют
ультрацентрифугирование.
При этом разделение частиц
происходит в центробежном поле
больших ускорений в центрифугах. Так,
разделяют фракции белков.

Строение мицеллы
гидрофобных систем
Строение коллоидных частиц и
возникновение на них заряда объясняет
мицеллярная теория коллоидных систем.

Строение мицеллы

Заряд на коллоидных частицах возникает
либо за счет ионизации молекул,
находящихся на поверхности твердой
фазы, либо в результате избирательной
адсорбции на твердой фазе.

Строение мицеллы

Рассмотрим второй случай –
образование мицеллы AgI в KI.
AgNO3 + KI (избыток) = AgI +
KNO3
Осадок AgI находится в избытке
раствора KI.
Избыток электролита выполняет
роль стабилизатора.

Строение мицеллы

При этом образуется мицелла, имеющая следующее
строение:
K
K
K
K
I
I
+
+
K
+
I
+
+
агрегат
K
I
+
I
AgI I
I
I I
K
+
ядро
адсорбционный
слой
гранула
мицелла
потенциалопределяющие ионы (п.о.и.)
K
+
K
плотный слой противоионов (п.и.)
+
K
+
диффузный слой противоионов

Строение мицеллы

Осадок AgI является агрегатом мицеллы.
На твердой кристаллической поверхности
осадка в соответствии с правилом Панета-Фаянса
будут адсорбироваться ионы I-, достраивая
кристаллическую решетку и сообщая частицам
отрицательный заряд.
Ионы I- называются потенциалопределяющими.

Строение мицеллы

Агрегат и потенциалопределяющие ионы
составляют ядро мицеллы.
К отрицательному заряду будут
притягиваться противоионы K+, образуя
плотный слой противоионов.
Потенциалопределяющие ионы и
противоионы плотного слоя вместе
образуют адсорбционный слой.

Строение мицеллы

Адсорбционный слой вместе с агрегатом
составляют гранулу (или частицу). Гранула
заряжена, её заряд определятся знаком и
величиной заряда потенциалопределяющих
ионов.
Часть противоионов, не вошедших в
адсорбционный слой, образуют диффузный
слой.
Гранула и диффузный слой составляют
мицеллу.
Мицелла,
таким
образом,
электронейтральна.

Строение мицеллы.

Формула мицеллы AgI в KI:
x
ядро
] nI
n
x
K
xK
m}